Поиск в базе сайта:
Исследование реакционной способности нитроароматических соединений в процессах нуклеофильного замещения водорода методами квантовой химии icon

Исследование реакционной способности нитроароматических соединений в процессах нуклеофильного замещения водорода методами квантовой химии




Скачать 18.65 Kb.
НазваниеИсследование реакционной способности нитроароматических соединений в процессах нуклеофильного замещения водорода методами квантовой химии
Дата конвертации23.05.2015
Вес18.65 Kb.
КатегорияИсследование

Исследование реакционной способности нитроароматических соединений в процессах нуклеофильного замещения водорода методами квантовой химии

Андреева К.В., Цивов А.В.

Студентка; ассистент, к.х.н.

Ярославский Государственный университет им. П.Г.Демидова, факультет биологии и экологии, Ярославль, Россия

E–mail: alex_tsivov@mail.ru
Реакции ароматического нуклеофильного замещения водорода SNArH являются одним из перспективных методов функционализации нитроароматических соединений. Примером таких реакций служит взаимодействие нитроароматических соединений с арилацетонитрилами [1]. Взаимодействие арилацетонитрилов с нитроаренами, имеющими заместитель в пара-положении к нитрогруппе, приводит к формированию 5-замещенных-3-фенил-2,1-бензизоксазолов. (Х≠Н). При взаимодействии арилацетонитрилов с нитроаренами, не имеющими заместителя в пара-положении, продуктами реакции являются арилцианометилен-пара-хинонмонооксимы (Х=Н).



В ходе выполнения работы было проведено квантово-химическое исследование процессов формирования пара-хинонмонооксимов и 5-Х-3-фенил-2,1-бензизоксазолов. Были построены профили поверхностей потенциальной энергии исследуемых процессов, а также рассчитаны значения констант равновесия для всех стадий реакции. Для процесса формирования 2,1-бензизоксазолов был исследован характер влияния типа заместителя в структуре нитросубстрата.

В результате проведенного исследования было показано, что при образовании 2,1-бензизоксазолов лимитирующей стадией реакции является стадия циклизации 4, соответствующая замыканию бензизоксазольного цикла и формированию конечного продукта реакции. Исследование, проведенное для процесса образования пара-хинонмонооксимов, показало возможность обратимости протекания всех стадий реакции. Полученные результаты полностью подтверждаются экспериментальными данными [2].

Квантово-химическое моделирование проводилось в программе PC GAMESS/Firefly [3]. Оптимизация геометрии и расчет энергетических параметров исследуемых соединений выполнялись с использованием неэмпирического метода расчета (неограниченное приближение Хартри-Фока, UHF) и базисного набора 6-31G(d,p).
Литература

1. Орлов В.Ю., Котов А.Д., Цивов А.В. Закономерности и механизм взаимодействия арилацетонитрилов с нитроаренами // Изв. ВУЗов. Хим. и хим. техн.. 2011, Т.54, №.4, С.6-10

2. Коновалова Н.В. Синтез и свойства 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден]арилацетонитрилов // дис. …к.х.н.. Москва, 2009. 117 c

3. Granovsky A.A. http://classic.chem.msu.su/gran/games/index.html

Похожие:




©fs.nashaucheba.ru НашаУчеба.РУ
При копировании материала укажите ссылку.
свазаться с администрацией